膠料在硫化時(shí),其性能隨硫化時(shí)間變化而變化的曲線,稱為硫化曲線。從硫化時(shí)間影響膠料定伸強(qiáng)度的過程來看,可以將整個(gè)硫化時(shí)間分為四個(gè)階段:硫化起步階段、欠硫階段、正硫階段和過硫階段。
1)、硫化起步階段
硫化起步的意思是指硫化時(shí)間膠料開始變硬而后不能進(jìn)行熱塑性流動(dòng)那一點(diǎn)的時(shí)間。硫起步階段即此點(diǎn)以前的硫化時(shí)間。在這一階段內(nèi),交聯(lián)尚未開始,膠料在模型內(nèi)有良好的流動(dòng)性。膠料硫化起步的快慢,直接影響膠料的焦燒和操作 安全 性。這一階段的長(zhǎng)短取決于所用配合劑,特別是促進(jìn)劑的種類。用有超速促進(jìn)劑的膠料,其焦燒比較短,此時(shí)膠料較易發(fā)生焦燒,操作安全性差。在使用遲效性促進(jìn)劑(如亞磺酰胺)或與少許秋蘭姆促進(jìn)劑并用時(shí),均可取得較長(zhǎng)的焦燒期和良好的操作安全性。但是,不同的硫化方法和制品,對(duì)焦燒時(shí)間的長(zhǎng)短亦有不同要求。在硫化模壓制品時(shí),總是希望有較長(zhǎng)的焦燒期,使膠料有充分時(shí)間在模型內(nèi)進(jìn)行流動(dòng),而不致使制品出現(xiàn)花紋不清晰或缺膠等到缺陷。在非模型硫化中,則應(yīng)要求硫化起步應(yīng)盡可能早一些,因?yàn)槟z料起步快而迅速變硬,有利于防止制品因受熱變軟而發(fā)生變形。不過在大多數(shù)情況下仍希望有較長(zhǎng)的焦燒時(shí)間以保證操作的安全性。
2)、欠硫階段
硫化起步與正硫化之間的階段稱為欠硫階段。在此階段,由于交聯(lián)度低,橡膠制品應(yīng)具備的性能大多還不明顯。尤其是此階段初期,膠料的交聯(lián)度很低,其性能變化甚微,制品沒有實(shí)用意義。但是到了此階段的后期,制品輕微欠硫時(shí),盡管制品的抗張強(qiáng)度、彈性、伸長(zhǎng)率等尚未達(dá)到預(yù)想的水平,但其抗撕裂性耐磨性和抗動(dòng)態(tài)裂口性等則優(yōu)于正硫化膠料。因此,如果著重要求后幾種性能時(shí),制品可以輕微欠硫。
3)、正硫階段
大多數(shù)情況下,制品在硫化時(shí)都必須使之達(dá)到適當(dāng)?shù)慕宦?lián)度,達(dá)到適當(dāng)?shù)奈衣?lián)度的階段叫做正硫化階段,即正硫階段。在此階段,硫化膠的各項(xiàng)物理機(jī)械性能并非在同一時(shí)都達(dá)到最高值,而是分別達(dá)到或接近最佳值,其綜合性能最好。此階段所取的溫度和時(shí)間稱為正硫化溫度和正硫化時(shí)間。正硫化時(shí)間須視制品所要求的性能和制品斷面的厚薄而定。例如,著重要求抗撕裂性好的制品,應(yīng)考慮抗撕強(qiáng)度最高或接近最高值的硫化時(shí)間定為正硫化時(shí)間;要求耐磨性高的制品,則可考慮磨耗量小的硫化時(shí)間定為正硫化時(shí)間。對(duì)于厚制品,在選擇正硫時(shí)間時(shí),尚需將 “后硫化 ”考慮進(jìn)去。所謂 “后硫化 ”,即是當(dāng)制品硫取出以后,由于 橡膠導(dǎo)熱性差,傳熱時(shí)間長(zhǎng),制品因散熱而降溫也就較慢,所以它還可以繼續(xù)進(jìn)行硫化,特將它稱為 “后硫化 ”。“后硫化”導(dǎo)致的抗張強(qiáng)度和硬度進(jìn)一步增加,彈性和其它機(jī)械性能降低,制品的使用壽命因之受到損害。所以,制品越厚就越應(yīng)將 “后硫化 ”考慮進(jìn)去。在一般情況下,可以根據(jù)抗張強(qiáng)度最高值略前的時(shí)間或以強(qiáng)伸積(抗張強(qiáng)度與伸長(zhǎng)率的乘積)最高值的硫化時(shí)間定為正硫化時(shí)間。
4)、過硫階段
正硫階段之后,繼續(xù)硫化便進(jìn)入過硫階段。這一階段的前期屬于硫化平坦期的一部分。在平坦期中,硫化膠的各項(xiàng)物理機(jī)械性能基本上保持穩(wěn)定。當(dāng)過平坦期之后,天然橡膠和丁基橡膠由于斷鏈多于交聯(lián)出現(xiàn)硫化返原現(xiàn)象而變軟;合成橡膠則因交聯(lián)繼續(xù)占優(yōu)勢(shì)和環(huán)化結(jié)構(gòu)的增多而變硬,且伸長(zhǎng)率也隨之降低,橡膠性能受到損害。硫化平坦期的長(zhǎng)短,不僅表明膠料熱穩(wěn)定性的高低,而且對(duì)硫 化工 藝的 安全操作以及厚制品的硫化質(zhì)量的好壞均有直接影響。
所以采用高溫硫化時(shí),必須選取能使硫化平坦期較長(zhǎng)的促進(jìn)劑。使用超速促進(jìn)劑時(shí),要求硫化溫度低,否則硫化平坦期將縮短到甚至不能防護(hù)可能發(fā)生的過硫。